增韌劑是一種用于提高工程塑料塑料沖擊性能和韌性的添加劑。增韌方法主要有共混彈性體增韌、添加剛性粒子增韌、形狀控制增韌、交聯增韌和低發泡增韌,其中最有效的方法是共混彈性體增韌。
1.彈性體增韌材料
幾乎所有柔性材料都可以作為脆性材料的增韌劑,關鍵是多相組分之間的相容性。只有相容性好的增韌體系才能達到所需的增韌目的,否則會適得其反。
常用的彈性體增韌劑根據玻璃化轉變溫度進行分類:
(1)、高抗沖樹脂。如氯化聚乙烯(CPE)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS)、丙烯酸酯共聚物(ACR)、苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SBS)、氫化SBS(SEBS)、POE、EVA等。
(2)高抗沖橡膠。如乙丙橡膠(EPR)、EPDM、NBR、NR、SBR、BR、CR等。
按彈性體內部結構分類:
(1)預定的彈性體。屬于核殼結構聚合物,核是軟彈性體,殼是玻璃化轉變溫度高的聚合物。例如MBS、ACS、MABS等。
(2)非計劃彈性體。屬于網絡聚合物,其抗沖改性是基于溶劑化機理,如CPE、EVA等。
(3)過渡彈性體。該結構介于預定和非預定彈性體之間,例如ABS等。
2.剛性增韌材料
(1)無機剛性增韌材料(RIF),主要包括超細無機填料和特種填料。
超細無機填料是指粒徑為0.1-5um。隨著填料含量的增加,共混體系的拉伸強度和沖擊強度下降平緩,不變或略有增加,而其他性能繼續增加。
特種填料包括超級纖維(CF)、針狀/球狀填料、堿土金屬鹽和稀土礦物等。
碳纖維、硼纖維、應時纖維、有機纖維、碳納米管和各種晶須等超級纖維。微纖維在聚合物中的分散必須采用相對特殊和有針對性的方法。
針狀填料如針狀硅灰石有一定的增韌作用。一般在50-80,改性工程塑料廠家用硅烷偶聯劑或復合偶聯劑處理10-15min,推薦加入量為10-15%。未經處理的硅灰石沒有增韌效果。
球形填料包括玻璃微球、玻璃空心微球、硅灰石珠、塑料珠、陶瓷珠等。
堿土金屬鹽主要含有硫酸鋇,填料的沖擊強度在較大范圍內有不同程度的提高,在填料含量為60%左右時沖擊強度達到峰值。
稀土礦物主要是稀土氧化物、烷基稀土化合物和稀土鹽,如氧化銣、氟化鈰等。稀土礦物的增韌機理一般與其成核有關,即稀土作為成核劑,改善增韌體系的晶體結構,達到增韌的目的。主要用于增韌PP、PA、POM等結晶聚合物。(2)有機剛性增韌材料(ROF)。如PMMA、PP、PS、MMA/S和SAN等。它具有增韌和增強雙重功能,增韌和增強效果呈拋物線變化。
不同增韌劑粒子對塑料增韌效果的比較